全極耳電池如何改善鋰離子電池的熱特性

時(shí)間:2021-02-23 10:08來(lái)源:新能源Leader 作者:憑欄眺
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       電池放電過(guò)程中電流通過(guò)銅箔、鋁箔匯集,并通過(guò)極耳導(dǎo)出到外電路,由于電阻的存在,電池在充放電的過(guò)程中,特別是大電流充放電的過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生顯著的歐姆熱,引起電池溫度的升高,極耳的數(shù)量和位置分布會(huì)對(duì)電池內(nèi)部的電流分布和溫升產(chǎn)生顯著的影響。

       近日,英國(guó)帝國(guó)理工大學(xué)的Shen Li(第一作者,通訊作者)等人通過(guò)模擬仿真的方法研究了極耳數(shù)量和位置對(duì)于鋰離子電池內(nèi)部溫升的影響。

       在該研究中作者在圓柱形電池中引入了熱-電耦合的等效電路模型,并且在電池的熱模型中將電池內(nèi)部的主要結(jié)構(gòu)都考慮在內(nèi),例如電池的金屬外殼、極耳的位置和數(shù)量。作者采用LG的21700電池對(duì)模型的準(zhǔn)確性進(jìn)行了驗(yàn)證,并根據(jù)修正后的熱模型對(duì)電池設(shè)計(jì)、熱管理策略進(jìn)行了研究。

       作者在Python3.7中構(gòu)建了電路模型和熱模型,下圖為模型的示意圖,其中電模型采用了標(biāo)準(zhǔn)的多階的RC等效電路模型 ,模型中包括電壓源Es,一個(gè)用了模擬電池內(nèi)阻的串聯(lián)阻抗R0,以及多個(gè)用來(lái)描述電池極化行為的RC并聯(lián)支路,為了提高模型的精度,這里作者采用了三階RC等效電路模型。根據(jù)香菇的定理,電路的端電壓φ如下式所示

 

        由于這里作者忽略了集流體的厚度,因此集流體上的電荷守恒只需要考慮x和y兩個(gè)方向

       下圖中的紅色部分為電池?zé)崮P,作者考慮了x、y和z三個(gè)方向上的熱阻,同時(shí)作者在模型中將正極、隔膜和負(fù)極簡(jiǎn)化為單一材料,這主要是因?yàn)橄啾扔诩黧w這三者的熱導(dǎo)率較低。電池的熱量守恒關(guān)系如下式所示

       由于電池的外殼具有良好的熱導(dǎo)率,因此在常規(guī)的熱模型設(shè)計(jì)中會(huì)將電池的外殼忽略,但是在這里作者將電芯與電池外殼之間的熱傳遞過(guò)程也考慮在內(nèi)。電池殼與外界環(huán)境的邊界條件如下所示

       電模型和熱模型進(jìn)行了雙向耦合,在電模型中熱量來(lái)自電路中的阻抗R,我們認(rèn)為這些熱量均為不可逆,因此電池的總的熱源如下式所示,而這些熱量作為熱源輸入到熱模型之中。

       集流體熱源如下式所示


 

      在仿真的過(guò)程中電池產(chǎn)熱作為熱源輸入到熱模型中用以對(duì)模型內(nèi)的溫度進(jìn)行實(shí)時(shí)的計(jì)算,而熱模型得到的溫度則進(jìn)一步反饋至電模型之中。為了提高模擬仿真的結(jié)果,在模型中采用了1275個(gè)電-熱耦合的等效電路模型。

    下圖為用于驗(yàn)證模型準(zhǔn)確性的LG公司的21700電池,該電池正極采用了NCM811,負(fù)極采用了石墨+SiOx混合體系,容量為5Ah,電池工作電壓為2.5-4.2V。

       下圖a展示了將電池表面溫度從25℃提升至45℃的過(guò)程中電芯中間位置的模擬仿真溫度與實(shí)際測(cè)試溫度,從圖中可以看到模擬得到的溫度與實(shí)際測(cè)試溫度比較接近。下圖b則展示了電池表面溫度從45℃降低到35℃時(shí),電池內(nèi)部重要區(qū)域的溫度變化,同樣的模擬得到的溫度變化與時(shí)間測(cè)試得到了溫度變化非常好的擬合在一起。

       接下來(lái)作者對(duì)電-熱耦合模型進(jìn)行了測(cè)試,測(cè)試制度分別為0.3C倍率恒流放電和0.5C脈沖放電20%SoC,然后靜置1h。從下圖c可以看到電池再0.3C恒流放電過(guò)程中的電壓與實(shí)際測(cè)試的電池電壓均方差僅為23.31mV,從下圖e所示的脈沖放電測(cè)試結(jié)果可以看到,仿真結(jié)果與實(shí)際結(jié)果均方差僅為15.38mV。而恒流和脈沖條件下對(duì)于溫度仿真結(jié)果與實(shí)際測(cè)試結(jié)果的均方差僅為0.09℃和0.1℃,這表明該模型能夠很好的對(duì)電池再工況條件下的產(chǎn)熱進(jìn)行模擬。

       下圖中作者對(duì)1C放電過(guò)程中電池內(nèi)部的溫度變化進(jìn)行了仿真,邊界條件為熱交換系數(shù)50W/m2K,下圖a-d展示了經(jīng)過(guò)1000s放電后電池內(nèi)部溫度、電流密度、SoC和開(kāi)路電壓的變化。從下圖a中能夠看到電池中間位置的溫度要比電池表面高1.8℃,進(jìn)而導(dǎo)致電池中間位置的電流密度比空間表面的位置高16%。

       電池的冷卻方式常見(jiàn)的有斷面冷卻和表面冷卻,由于金屬外殼的導(dǎo)熱性較好,因此通常熱模型中會(huì)忽略電池外殼。在這里分別驗(yàn)證了直接對(duì)電芯進(jìn)行熱仿真和含有電池殼的模型進(jìn)行仿真,從下圖a可以看到當(dāng)采用僅有電芯的模型時(shí),上下兩端的散熱的方式最為有效,電池內(nèi)部的溫度最低,溫度梯度最小,這主要是因?yàn)殡姵卦诟叨确较蛏暇哂懈叩臒釋?dǎo)率,從而能將熱量盡快的傳導(dǎo)出去。而在模型中將電池外殼考慮在內(nèi),由于電芯與上下蓋之間僅僅通過(guò)極耳鏈接,因此通過(guò)上下蓋的散熱效果大大折扣,因此從下圖b中我們能夠看到通過(guò)上下蓋散熱方式電池溫度顯著提高,最高達(dá)到了52℃,而外殼由于相對(duì)較好的接觸,因此散熱效果要明顯好于上下蓋散熱,電池溫度也更低。

       除了散熱方式外,電池極耳設(shè)計(jì)也會(huì)對(duì)電池的散熱產(chǎn)生顯著的影響,在這里作者模擬了單極耳1(正負(fù)極極耳均在電極的頭部)、單極耳2(負(fù)極極耳在電極的頭部,正極極耳在電極的1/3處)、三極耳(極耳均勻的分布在電極上)、全極耳(22個(gè)極耳均勻的分布在電極上)。從下圖b中的仿真結(jié)果可以看到,在開(kāi)始放電60s后,由于極耳的設(shè)計(jì)不同,就在電池內(nèi)部產(chǎn)生了較大的溫度梯度。從下圖c可以看到采用單極耳1設(shè)計(jì)的電池,在放電末期平均溫度達(dá)到了107.33℃,而采用3極耳和全極耳設(shè)計(jì)的電池,在放電末期平均溫度分別為92.02℃和89.76℃,可見(jiàn)增加電池的極耳數(shù)量能夠有效的降低電池的溫升。

       電池內(nèi)部較大的溫度梯度,會(huì)引起副反應(yīng)速度和電流密度分布的不一致,進(jìn)而影響電池的性能和衰降速度,因此有必要對(duì)電池的極耳設(shè)計(jì)進(jìn)行優(yōu)化設(shè)計(jì),以降低電池內(nèi)部的溫度梯度。下圖中作者對(duì)不同位置的產(chǎn)熱速率、溫度和電流分布進(jìn)行了仿真分析,從圖中能夠看到在開(kāi)始的時(shí)候,靠近極耳的位置電池的電流密度更大,因此產(chǎn)熱速率也更快,從而造成局部溫度升高,使得局部的內(nèi)阻降低,極化減小,因此進(jìn)一步增加高溫區(qū)域的電流密度,進(jìn)而加速高溫區(qū)的溫升, 這樣的正反饋會(huì)導(dǎo)致電池內(nèi)部溫度分布不均現(xiàn)象的加劇。全極耳設(shè)計(jì)能夠有效的降低局部的電流密度,從而減輕這種溫度-電流的正反饋,從而使得全極耳電池的產(chǎn)熱速率要比單極耳電池低兩個(gè)數(shù)量級(jí)。

       Shen Li等人通過(guò)構(gòu)建分布式的電-熱耦合模型,精準(zhǔn)的對(duì)電池的產(chǎn)熱行為進(jìn)行了模擬,研究發(fā)現(xiàn)極耳數(shù)量和位置會(huì)對(duì)電池的產(chǎn)熱產(chǎn)生顯著的影響,全極耳設(shè)計(jì)能夠有效的降低局部的電流密度,從而使得電池的局部的產(chǎn)熱速率降低兩個(gè)數(shù)量級(jí)以上。

       本文主要參考以下文獻(xiàn),文章僅用于對(duì)相關(guān)科學(xué)作品的介紹和評(píng)論,以及課堂教學(xué)和科學(xué)研究,不得作為商業(yè)用途。如有任何版權(quán)問(wèn)題,請(qǐng)隨時(shí)與我們聯(lián)系。

     Optimal cell tab design and cooling strategy for cylindrical lithium-ion batteries, Journal of Power Sources 492 (2021) 229594,Shen Li, Niall Kirkaldy, Cheng Zhang, Krishnakumar Gopalakrishnan,TazdinAmietszajew, Laura Bravo Diaz, Jorge Varela Barreras, MosayebShams, Xiao Hua,YatishPatel, Gregory J. Offer, Monica Marinescu
 

(責(zé)任編輯:子蕊)
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