當(dāng)前位置: 電池聯(lián)盟網(wǎng) > 前沿 >

離子熱鋰化策略回收鋰離子電池正極材料

時(shí)間:2020-07-03 21:59來源:PVTech 作者:綜合報(bào)道
點(diǎn)擊: 次
示意圖1. a)離子液體合成示意圖；b)離子熱鋰化策略修復(fù)三元正極材料的示意圖。
圖1 a P-NCM,D-NCM和R-NCM-LiBr-C2的XRD圖；b 局部放大的XRD圖；c 基于ICP結(jié)果計(jì)算的Li元素含量；d 空氣下三種材料的熱重曲線。
圖2. a, b P-NCM, D-NCM和R-NCM-LiBr-C2的半電池測(cè)試結(jié)果；c, d)P-NCM, D-NCM和R-NCM-LiBr-C2的全電池測(cè)試結(jié)果；e 全電池循環(huán)測(cè)試結(jié)果。正極材料擔(dān)載量約為10 mg/cm2
圖3. 不同溫度下離子熱鋰化反應(yīng)后回收離子液體的紅外光譜。
 
       鋰離子電池由于具有較高的能量密度在能源存儲(chǔ)領(lǐng)域發(fā)揮著重要作用， 但同時(shí)由于其有害的電池成分也帶來了嚴(yán)重的環(huán)境問題。隨著鋰離子電池的普及，如何正確處理廢舊的鋰電池逐漸成為了一個(gè)緊迫的問題。
 
       在廢舊的鋰電池中，正極材料如鈷酸鋰以及鎳鈷錳三元材料具有較高的價(jià)值，因此正極材料的回收是現(xiàn)階段鋰電池回收的基本目標(biāo)。現(xiàn)有的正極材料回收技術(shù)包括高溫冶金，水系濕法冶金以及保留材料結(jié)構(gòu)的直接回收技術(shù)。
 
       盡管高溫冶金與濕法冶金技術(shù)可以將有價(jià)值的鋰，鈷，鎳等金屬投放回鋰電池的供應(yīng)鏈，正極材料結(jié)構(gòu)的摧毀很大程度上降低了化合物的附加值。相比之下，直接回收技術(shù)可以通過修復(fù)廢舊正極材料的化學(xué)組成以及結(jié)構(gòu)缺陷來最大程度保持正極材料的原有價(jià)值。
 
       對(duì)于三元正極材料，由于鋰流失帶來的不可逆結(jié)構(gòu)變化是導(dǎo)致其容量衰減的主要問題。三元正極的鋰化過程可以直接修復(fù)其結(jié)構(gòu)以及化學(xué)組成，但通常需要高溫/高壓等苛刻的反應(yīng)條件。因此，鋰電池正極材料的直接回收仍然需要一種低成本，反應(yīng)條件溫和并且環(huán)境友好的鋰化策略。
 
      【工作介紹】
 
       近日，美國(guó)橡樹嶺國(guó)家實(shí)驗(yàn)室Sheng Dai課題組等人利用離子熱法實(shí)現(xiàn)了三元正極材料（NCM111）的直接回收。在此離子熱策略中，廉價(jià)的氯化鋰、溴化鋰被用作鋰源，可循環(huán)利用的離子液體被用作溶劑，成功修復(fù)了NMC 111的結(jié)構(gòu)以及化學(xué)組成。在全電池測(cè)試中，回收的正極材料表現(xiàn)出媲美新材料的優(yōu)異性能。該文章發(fā)表在國(guó)際頂級(jí)期刊Advanced Energy Materials上。
 
      【內(nèi)容表述】
 
      在此工作中，用作回收標(biāo)準(zhǔn)品（D-NCM）的是經(jīng)過化學(xué)脫鋰的三元材料。脫鋰后，D-NCM的（108）和（110）晶面XRD衍射峰間距相對(duì)于原始三元材料（P-NCM）顯著增大，并且兩個(gè)峰的強(qiáng)度比也顯著增大。這是由于脫鋰狀態(tài)下，MO6帶正電荷相互排斥，導(dǎo)致D-NCM晶胞指數(shù)c變大。另外，脫鋰后的材料在空氣下的熱重曲線會(huì)表現(xiàn)出比P-NCM更大的失重，這來自于表面重構(gòu)帶來的氧氣析出。
 
       因此，通過XRD和熱重曲線可以判斷材料的結(jié)構(gòu)變化，而化學(xué)組成可以通過ICP來測(cè)定。在使用LiBr作為鋰源，[C2mim][NTf2]作為離子液體介質(zhì)時(shí)，所得到的鋰化產(chǎn)物命名為R-NCM-LiBr-C2。如圖1所示，離子熱鋰化后，產(chǎn)物的XRD峰位置間距，熱重曲線以及鋰含量均得到了修復(fù)。
 
       將離子熱鋰化后的產(chǎn)物用作正極材料，以鋰片為負(fù)極組成半電池測(cè)試時(shí)，脫鋰的D-NCM首圈充電容量顯著低于P-NCM， 鋰化產(chǎn)物R-NCM-LiBr-C2的首圈充放電曲線幾乎與P-NCM重合，證明其容量得到了修復(fù)（圖2 a）。由于半電池測(cè)試中，鋰負(fù)極可以提供充足的鋰源，因此可以看到D-NCM的首圈放電容量也得到了提升，這是電化學(xué)鋰化過程導(dǎo)致的。
 
       在實(shí)際應(yīng)用中，石墨負(fù)極并不能提供額外的鋰，因此，全電池測(cè)試可以更好的體現(xiàn)電極回收利用的效果。如圖2c所示，全電池測(cè)試中，R-NCM-LiBr-C2依然表現(xiàn)出媲美P-NCM的性能，而D-NCM表現(xiàn)出明顯較低的容量。在循環(huán)測(cè)試中，R-NCM-LiBr-C2與P-NCM的穩(wěn)定性相當(dāng)。因此，離子熱鋰化過程可以修復(fù)廢舊正極材料的容量。
 
       在此離子熱回收正極材料的策略中，離子液體能否循環(huán)利用是降低回收成本的關(guān)鍵。因此，作者在離子熱鋰化反應(yīng)后對(duì)離子液體進(jìn)行了回收，并利用紅外光譜測(cè)定其官能團(tuán)的變化。如圖3所示，在不同溫度下鋰化反應(yīng)后回收的離子液體紅外光譜幾乎沒有變化，證明了離子液體的可循環(huán)使用性。
 
      【總結(jié)】
 
       該離子熱鋰化策略通過使用可循環(huán)的離子液體作為溶劑，廉價(jià)的鹵化鋰作為鋰源成功實(shí)現(xiàn)了三元正極材料的直接回收�；厥蘸蟮恼龢O材料在半電池和全電池測(cè)試中均表現(xiàn)出媲美新材料的優(yōu)異性能。因此，這種離子熱鋰化策略提供了三元正極材料直接回收的新思路。
 
       Tao Wang, Huimin Luo, Yaocai Bai, Jianlin Li, Ilias Belharouak, Sheng Da, Direct Recycling of Spent NCM Cathodes through Ionothermal Lithiation, Adv. Energy Mater. 2020, 2001204; DOI:10.1002/aenm.202001204
 
(責(zé)任編輯：子蕊)
作者：綜合報(bào)道 ，如若轉(zhuǎn)載，請(qǐng)注明出處：http://www.jzr14e.cn/qianyan//2020070333623.html
看完這篇還不夠？如果你也也是同行業(yè)需要發(fā)布您的新聞報(bào)道，請(qǐng) 戳這里 告訴我們！
免責(zé)聲明：本文僅代表作者個(gè)人觀點(diǎn)，與中國(guó)電池聯(lián)盟無(wú)關(guān)。其原創(chuàng)性以及文中陳述文字和內(nèi)容未經(jīng)本網(wǎng)證實(shí)，對(duì)本文以及其中全部或者部分內(nèi)容、文字的真實(shí)性、完整性、及時(shí)性本站不作任何保證或承諾，請(qǐng)讀者僅作參考，并請(qǐng)自行核實(shí)相關(guān)內(nèi)容。
凡本網(wǎng)注明 “來源：XXX（非中國(guó)電池聯(lián)盟）”的作品，均轉(zhuǎn)載自其它媒體，轉(zhuǎn)載目的在于傳遞更多信息，并不代表本網(wǎng)贊同其觀點(diǎn)和對(duì)其真實(shí)性負(fù)責(zé)。
如因作品內(nèi)容、版權(quán)和其它問題需要同本網(wǎng)聯(lián)系的，請(qǐng)?jiān)谝恢軆?nèi)進(jìn)行，以便我們及時(shí)處理。
QQ：503204601
郵箱：cbcu@cbcu.com.cn
猜你喜歡
專題
相關(guān)新聞
本月熱點(diǎn)
歡迎投稿
聯(lián)系人：王女士
Email：cbcu#cbcu.com.cn
發(fā)送郵件時(shí)用@替換#
電話：010-53100736
在線投稿
企業(yè)微信號(hào)
微信公眾號(hào)