梁叔全團(tuán)隊(duì)研制的新型Zn@ZnO-3D負(fù)極材料結(jié)構(gòu)及其理論計(jì)算結(jié)果

 

       近日，中南大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院梁叔全團(tuán)隊(duì)在 Energy & Environmental Science、Advanced Functional Materials 等國(guó)際材料與能源領(lǐng)域權(quán)威期刊陸續(xù)發(fā)表儲(chǔ)能材料創(chuàng)新研究成果。研究成果解決了該領(lǐng)域部分共性科學(xué)難題，有望推動(dòng)廣受關(guān)注的低成本儲(chǔ)能領(lǐng)域進(jìn)一步發(fā)展。

 

       在鋅金屬負(fù)極材料研究方面，團(tuán)隊(duì)通過(guò)一步液相沉淀法得到一種三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)ZnO功能修飾的Zn@ZnO-3D負(fù)極，實(shí)現(xiàn)了材料結(jié)構(gòu)調(diào)控和界面修飾相優(yōu)化結(jié)合。結(jié)合動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)分析、第一性原理計(jì)算，表明該負(fù)極具有更快的離子沉積/遷移動(dòng)力學(xué)速率，其中O元素可以優(yōu)先吸附并容易結(jié)合Zn2+，減少水和鋅離子的結(jié)合，抑制H2的逸出，從而實(shí)現(xiàn)了99.55%鋅利用率和長(zhǎng)達(dá)1000次的高可逆沉積/剝離次數(shù)。基于此負(fù)極，MnO2全電池在電流密度0.5 A g-1下循環(huán)500次后容量基本維持100％。該研究成果近日在 Energy & Environmental Science 在線發(fā)表。團(tuán)隊(duì)還設(shè)計(jì)了一種電子絕緣離子導(dǎo)通的高嶺土涂層穩(wěn)定了鋅負(fù)極，避免了電極與電解液的直接接觸，減少了活性水參與的自腐蝕以及電化學(xué)腐蝕等副反應(yīng)發(fā)生。成果近日在自然指數(shù)期刊 Advanced Functional Materials 在線發(fā)表。

 

       在鋅離子電解液研究方面，團(tuán)隊(duì)研發(fā)了一種三維多層凝膠電解質(zhì)（Alginate-Zn），該電解質(zhì)創(chuàng)新性地利用羧酸根（-COO-）基團(tuán)對(duì)鋅離子的限域作用，有效抑制了負(fù)極枝晶和副產(chǎn)物的產(chǎn)生，實(shí)現(xiàn)均勻可逆的鋅沉積/剝離，可顯著提高Zn/MnO2電池的擱置性能，該研究成果近日在國(guó)際著名能源期刊 Energy Storage Materials 在線發(fā)表。團(tuán)隊(duì)還發(fā)現(xiàn)目前可充電鋅錳電池的錳基正極材料僅能在含水量足夠的電解液（如水系電解液）中表現(xiàn)出良好的電化學(xué)活性。通過(guò)理論計(jì)算和實(shí)驗(yàn)結(jié)果探明了材料的活化新機(jī)制與Zn2+離子的脫溶劑化新行為。通過(guò)優(yōu)化調(diào)控新機(jī)制，團(tuán)隊(duì)研制的鋅錳電池電化學(xué)性能得到大幅提升，其在0.1A g-1的電流密度下可獲得超過(guò)300mAh g-1的比容量，長(zhǎng)循環(huán)壽命超過(guò)2000次。這一發(fā)現(xiàn)將為鋅錳電池電解液的探索和優(yōu)化提供重要參考，研究成果在自然指數(shù)期刊 Advanced Functional Materials 在線發(fā)表。

 

       鋅離子電池在低成本儲(chǔ)能領(lǐng)域具有諸多優(yōu)點(diǎn)，潛力巨大，但在電解液方面仍存在許多關(guān)鍵難題有待解決。梁叔全團(tuán)隊(duì)將這些難題進(jìn)行系統(tǒng)核驗(yàn)，并結(jié)合團(tuán)隊(duì)系列研究成果提出了具有前瞻性的展望和建議，近日在 Energy & Environmental Science 在線發(fā)表。團(tuán)隊(duì)還重點(diǎn)對(duì)電解液添加劑的國(guó)內(nèi)外工作進(jìn)行了總體提煉，該研究成果近日在國(guó)際知名期刊 Energy Storage Materials 在線發(fā)表�；�于團(tuán)隊(duì)在該領(lǐng)域的一系列創(chuàng)新性貢獻(xiàn)，中國(guó)自然科學(xué)綜合性權(quán)威學(xué)術(shù)期刊《科學(xué)通報(bào)》邀請(qǐng)團(tuán)隊(duì)撰寫(xiě)相關(guān)綜述。

 

       在鈉離子電池正極材料的開(kāi)發(fā)方面，團(tuán)隊(duì)研發(fā)了一種Na3.5Mn0.5V1.5(PO4)3/C新正極材料。闡明了電化學(xué)過(guò)程中的晶體結(jié)構(gòu)畸變、離子遷移率以及其性能的影響。新材料性能優(yōu)異，應(yīng)用可期，近日在中國(guó)領(lǐng)軍期刊 Nano Research 在線發(fā)表。團(tuán)隊(duì)還研發(fā)了一種碳量子點(diǎn)修飾的Na3V2(PO4)2F3正極材料，通過(guò)碳量子點(diǎn)對(duì)材料形核生長(zhǎng)的誘導(dǎo)作用，設(shè)計(jì)了材料的分級(jí)結(jié)構(gòu)，顯著提高了該正極材料在鈉離子電池中的動(dòng)力學(xué)性能。研究成果近日在 Journal of Materials Chemistry A 在線發(fā)表。

圖為不同Mn離子嵌入對(duì)NASCION結(jié)構(gòu)電化學(xué)性能影響示意圖

 

       據(jù)悉，該團(tuán)隊(duì)獲得國(guó)家自然科學(xué)基金重點(diǎn)項(xiàng)目（51932011）與面上項(xiàng)目（51872334，51972346，52072411）等項(xiàng)目支持，在低成本儲(chǔ)能領(lǐng)域取得了多項(xiàng)重要研究成果，相關(guān)學(xué)術(shù)論文連續(xù)發(fā)表在Energy Environ. Sci.、Adv. Funct. Mater.、Energy Storage Mater.、J. Mater. Chem. A,、Sci.Bull.、Nano Res.、J. Energy Chem.、Chem. Commun.、Inorg. Chem.等高影響國(guó)際權(quán)威期刊，其中2篇為高被引論文，2篇為熱點(diǎn)論文。