2021年,我國三元電池、磷酸鐵鋰電池單體能量密度分別平均達(dá)到280Wh/kg、170Wh/kg,相比2012年,動力電池單體能量密度提高2.2倍,成本下降85%左右。純電動乘用車的平均續(xù)駛里程也從2016年的253公里提高到2021年的400公里以上。
能量密度提升,成本下降,車輛續(xù)駛里程提升,這是過去多年我國動力電池技術(shù)持續(xù)不斷突破創(chuàng)新的結(jié)果。
我們看到,動力電池的結(jié)構(gòu)創(chuàng)新層出不窮,CTP技術(shù)、CTC技術(shù)、CTB技術(shù),比亞迪刀片電池、寧德時代麒麟電池、上汽魔方電池……電池工程師們在方寸之間用盡巧思努力將電池的集成度、體積能量密度進(jìn)一步拔高。
與此同時,動力電池的材料創(chuàng)新也有了不少成果,包括寧德時代的鈉離子電池、M3P電池,麻省固能(SES)的混合鋰金屬電池,蜂巢的無鈷電池,廣汽的海綿硅負(fù)極片電池,以及不少企業(yè)正在研發(fā)的半固態(tài)和固態(tài)電池等等。
而材料體系的創(chuàng)新是電池性能提升的關(guān)鍵。
根據(jù)中國工程院院士吳鋒的說法,當(dāng)前,電池正極材料正在向無鎳、無鈷和低應(yīng)變穩(wěn)定結(jié)構(gòu)發(fā)展,而負(fù)極則走向納米化、復(fù)合化、自修復(fù)和天然化。
在電解質(zhì)方面,液態(tài)電解質(zhì)正向混合固液電解質(zhì)發(fā)展,未來終極形態(tài)是全固態(tài)電解質(zhì)。
當(dāng)前行業(yè)較高的水平是,磷酸鐵鋰電池單體能量密度做到210Wh/kg,高鎳三元電池單體能量密度做到300Wh/kg,已經(jīng)逼近能量密度理論天花板。
中國科學(xué)院院士歐陽明高表示,未來中國動力電池創(chuàng)新要從電池結(jié)構(gòu)創(chuàng)新逐步發(fā)展到材料體系創(chuàng)新。他預(yù)測,未來十年,電池體系還將經(jīng)歷三次技術(shù)變革,2035年前實(shí)現(xiàn)規(guī)模生產(chǎn)能量密度為500Wh/kg的下一代電池。
加拿大皇家工程院院士、福州大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院院長張久俊認(rèn)為,未來能量密度能達(dá)到≥500Wh/kg的鋰電池,主要有三種:鋰硫電池、鋰空氣電池、鋰二氧化碳電池。
他對下一代鋰電池發(fā)展路線作出了這樣的判斷:“現(xiàn)在是磷酸鐵鋰和三元鋰電池,2022-2025年是固態(tài)電池和鋰硫電池,2025-2030年要做鋰空氣電池。”
相比目前的磷酸鐵鋰和三元鋰電池,下一代電池的理論能量密度有數(shù)倍的提升:固態(tài)電池可達(dá)700Wh/kg,鋰硫電池可達(dá)2600Wh/kg,鋰空氣電池可達(dá)3500Wh/kg。
當(dāng)前,半固態(tài)電池已經(jīng)量產(chǎn)上車,全固態(tài)電池的規(guī)模化上車估計(jì)要到2025年之后,甚至2030年;
鋰硫電池已經(jīng)在電動飛機(jī)、無人機(jī)上初步實(shí)現(xiàn)搭載,處于產(chǎn)業(yè)化前夕;
鋰空氣電池尚處于實(shí)驗(yàn)室研發(fā)階段,比如日本研發(fā)人員已經(jīng)研發(fā)出能量密度為500Wh/kg的鋰空氣電池。
半固態(tài)電池量產(chǎn)上車,全固態(tài)電池還遙遠(yuǎn)
歐陽明高指出,在技術(shù)創(chuàng)新方面,全固態(tài)電池最值得重視。
固態(tài)電池的能量密度能輕松做到300-400Wh/kg,理論上的能量密度可達(dá)700Wh/kg。
按照電解質(zhì)來分,可將固態(tài)電池技術(shù)路徑分為:聚合物、氧化物、硫化物。三種技術(shù)路線各有優(yōu)缺點(diǎn),目前氧化物固態(tài)電解質(zhì)的發(fā)展最快,其次是硫化物電解質(zhì),氧化物的綜合發(fā)展性較為均衡。
日本和韓國主要押注硫化物路線。中國電池企業(yè)中,衛(wèi)藍(lán)新能源、清陶能源、贛鋒鋰業(yè)等走的是氧化物路線,寧德時代走的是硫化物路線。
全世界擁有硫化物全固態(tài)電池專利數(shù)量最多的企業(yè)是豐田,它計(jì)劃2025年實(shí)現(xiàn)全固態(tài)電池的車輛前裝,2030年實(shí)現(xiàn)批量生產(chǎn)。韓國的LG新能源和SK On目標(biāo)也是在2030年左右開始大規(guī)模生產(chǎn)全固態(tài)電磁。
中國企業(yè)的半固態(tài)電池已經(jīng)有了階段性研發(fā)成果。
今年1月,東風(fēng)汽車與贛鋒鋰業(yè)合作開發(fā)的首批50輛東風(fēng)-贛鋒高比能固態(tài)電池車完成交付,投入運(yùn)營。說是固態(tài),其實(shí)準(zhǔn)確來說是半固態(tài)。作為贛鋒鋰業(yè)第一代固態(tài)電池,其能量密度約為260Wh/kg,公司第二代固態(tài)電池,能量密度將達(dá)到360Wh/kg。
今年5月,國軒高科發(fā)布了一款半固態(tài)電池,能量密度達(dá)到360Wh/kg,將在今年年底量產(chǎn)上車。這款電芯,正極材料顆粒表面包覆有固態(tài)電解質(zhì),同時使用高安全的液態(tài)電解質(zhì)、新型高安全功能隔膜及硅負(fù)極。此外,其400Wh/Kg的三元半固態(tài)電池目前已有原型樣品。
衛(wèi)藍(lán)新能源開發(fā)出的混合固液電解質(zhì)電池將搭載于蔚來ET7上,單體能量密度為360Wh/kg,電池包容量達(dá)150kWh。車型單次充電續(xù)航1000公里,將于今年第四季度開始交付。
孚能科技的半固態(tài)電池產(chǎn)品已經(jīng)進(jìn)入產(chǎn)業(yè)化,應(yīng)用了高比能硅碳復(fù)合材料作為電池負(fù)極材料,能量密度達(dá)到330Wh/kg。
目前來看,2022年會是半固態(tài)電池量產(chǎn)上車元年,而業(yè)內(nèi)公認(rèn)的全固態(tài)電池的產(chǎn)業(yè)化時間應(yīng)該是在2025年之后,甚至在2030年。
蜂巢能源在國內(nèi)率先完成20Ah級硫系全固態(tài)原型電芯的研發(fā)。該系列電芯能量密度大于350Wh/kg,順利通過針刺、200℃熱箱等實(shí)驗(yàn)。
今年8月5日,汽車商業(yè)評論參觀無錫蜂巢能源全球鋰電創(chuàng)新中心全固態(tài)實(shí)驗(yàn)室,現(xiàn)場播放的視頻顯示,實(shí)驗(yàn)人員將一個軟包固態(tài)電池電芯拿在手里,剪開一角,用火燒,完全沒有任何起火冒煙現(xiàn)象,再剪一刀繼續(xù)燒,仍然沒有任何異常反應(yīng)。
目前蜂巢能源的全固態(tài)實(shí)驗(yàn)室已具備固態(tài)電解質(zhì)材料的公斤級自主合成、固態(tài)電解質(zhì)膜連續(xù)化制備、全固態(tài)軟包電芯組裝以及新設(shè)備開發(fā)等自主研發(fā)能力,已申請109項(xiàng)專利,其中發(fā)明專利93項(xiàng)。
中科院物理研究所研究員、衛(wèi)藍(lán)新能源創(chuàng)始人李泓在2022世界動力電池大會上表示,按照目前的發(fā)展速度,全固態(tài)電池最快在2026~2027年才能達(dá)到10GWh的量產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)。
他稱,目前全固態(tài)電池的無機(jī)固態(tài)電解質(zhì)和原料還沒有形成確定的體系,也沒有形成中試以上的供應(yīng)鏈。
相比之下,日韓已經(jīng)展開了上游固態(tài)電解質(zhì)的生產(chǎn)布局。
2021年10月,日本三井金屬宣布建成年產(chǎn)10噸級的硫化物固態(tài)電解質(zhì)材料生產(chǎn)線。這是世界上第一條硫化物固態(tài)電解質(zhì)材料的噸級生產(chǎn)線。
今年3月,三星SDI宣布開始建設(shè)世界第一條全固態(tài)電池生產(chǎn)線。韓國浦項(xiàng)制鐵公司為其配套建設(shè)年產(chǎn)能24噸級的硫化物材料生產(chǎn)線。
鋰硫電池產(chǎn)業(yè)化可期
今年3月,德國鋰硫電池初創(chuàng)公司Theion宣布其產(chǎn)品水晶電池即將面市。
Theion將硫的晶體材料特性與碳納米管和特制的固體電解質(zhì)相結(jié)合,該項(xiàng)技術(shù)生產(chǎn)的水晶電池與傳統(tǒng)的鋰離子電池相比,能量密度和續(xù)航時間增加了3倍,整體成本下降了大約1/3。不過,水晶電池的循環(huán)次數(shù)(500次左右)還遠(yuǎn)低于當(dāng)前三元鋰電池和磷酸鐵鋰電池。
這是Theion的第一代商用鋰硫電池,能量密度達(dá)到500Wh/kg。該公司的目標(biāo)是:2023年,把第二代技術(shù)將鋰硫電池的能量密度提高到 700Wh/kg;2024年,將第三代能量密度高達(dá)1000Wh/kg的鋰硫電池用于電動汽車。
鋰硫電池是以硫元素作為電池正極,鋰作為負(fù)極的一種鋰電池。它的反應(yīng)機(jī)理不同于鋰離子電池的離子脫嵌機(jī)理,而是電化學(xué)機(jī)理。
單質(zhì)硫在地球中儲量豐富,價(jià)格低廉,環(huán)境友好。鋰硫電池的理論能量密度高達(dá)2600Wh/kg。人們對其的研究自20世紀(jì)70年代就開始了。
在2022世界動力電池大會上,加拿大皇家工程院院士、福州大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院院長張久俊指出,“鋰硫電池的主要問題就是正極硫的導(dǎo)電性較差,充放電過程中體積膨脹比較大,穿梭效應(yīng)比較明顯,還有就是鋰負(fù)極的安全性問題等。主要的改良策略是在硫正極、隔膜、電解質(zhì)等幾個方面。”
目前,鋰硫電池已經(jīng)開始了初步的產(chǎn)業(yè)化。
2021年4月,英國Oxis Energy公司推出用于電動飛機(jī)的高性能固態(tài)鋰硫電池。其第一代準(zhǔn)固態(tài)鋰硫電池單體比能量達(dá)到450Wh/kg。據(jù)公司初步推測,2023年秋,固態(tài)鋰硫電池相關(guān)性能指標(biāo)可提高到550Wh/kg,2026年可提高到600Wh/kg。
不過就在當(dāng)年,Oxis Energy就被傳瀕臨破產(chǎn)、專利被拍賣、裁員。作為全球較早涉足鋰硫電池領(lǐng)域的技術(shù)企業(yè),Oxis Energy的處境也說明了鋰硫電池的商用化之路并不好走。
2021年,LG新能源電動汽車開發(fā)中心負(fù)責(zé)人崔勝東(Choi Seung-don)透露,公司計(jì)劃在2025年年底實(shí)現(xiàn)鋰硫電池商業(yè)化,并在2025年至2027年間實(shí)現(xiàn)全固態(tài)電池商業(yè)化,“鋰硫電池可能比全固態(tài)電池更早實(shí)現(xiàn)商業(yè)化”。此前,LG新能源的鋰硫電池已經(jīng)裝配無人機(jī)進(jìn)行性能測試,能量密度410Wh/kg。
國內(nèi)也有不少高校、科研院所、公司在進(jìn)行鋰硫電池的產(chǎn)品研發(fā)及產(chǎn)業(yè)化初探工作,包括中科院、上海大學(xué)、陜西國能新材料公司、南京驪電新能源公司、江蘇合志新能源公司、鋒鋰新能源材料公司等。
中國工程院院士吳鋒透露:北理工科研團(tuán)隊(duì)通過構(gòu)筑反應(yīng)、強(qiáng)化界面、抑制枝晶生長等對策,研發(fā)出的鋰硫電池能量密度達(dá)到651Wh/kg。這項(xiàng)高性能鋰硫電池催化材料方面的研究成果今年4月刊登在材料類頂級國際期刊《先進(jìn)材料》上。
可以看出,盡管鋰硫電池技術(shù)還存在一些待破解的難題,但已初步成熟,產(chǎn)業(yè)化可期。
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