近日，中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所催化基礎(chǔ)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室、太陽(yáng)能研究部研究員韓洪憲和中科院院士李燦團(tuán)隊(duì)與日本理化學(xué)研究所教授（RIKEN）Ryuhei Nakamura研究團(tuán)隊(duì)合作，在酸性條件下非貴金屬電催化分解水研究方面取得新進(jìn)展，相關(guān)研究成果發(fā)表在《德國(guó)應(yīng)用化學(xué)》（Angew. Chem. Int. Ed.）上。

 

       將太陽(yáng)能轉(zhuǎn)化為俗稱“液態(tài)陽(yáng)光”的“太陽(yáng)能燃料”，是應(yīng)對(duì)未來(lái)化石燃料枯竭和氣候變化的重要可再生能源策略。近年來(lái)，太陽(yáng)能等可再生能源發(fā)電逐步成為最為廉價(jià)的發(fā)電技術(shù)。利用光伏發(fā)電驅(qū)動(dòng)電解水（PV-E）制氫，是目前最為可行的大規(guī)�？稍偕�能源制氫技術(shù)之一。在眾多電解水技術(shù)中，質(zhì)子交換膜（PEM）電解水技術(shù)受到廣泛關(guān)注。但是迄今為止，只有貴金屬IrOx能在PEM酸性環(huán)境和陽(yáng)極極化條件下穩(wěn)定分解水，這極大限制了PEM電解水技術(shù)的大規(guī)模應(yīng)用。因此，開發(fā)能夠取代貴重金屬Ir的廉價(jià)、高效、酸性穩(wěn)定的析氧（OER）催化劑，對(duì)發(fā)展PV-PEM大規(guī)模制氫技術(shù)尤為重要。太陽(yáng)能研究部長(zhǎng)期致力于光催化、光電催化和電催化分解水技術(shù)：在電催化方面，相繼發(fā)展了鎳鐵氫氧化物（Angew. Chem. Int. Ed.，2014；J. Am. Chem. Soc.，2016）、多金屬雙功能催化劑FeCoNi（ACS Catal.，2018）、CoOx納米顆粒催化劑（Chem. Sci.，2017）、單核錳水氧化催化劑（Nature Catalysis，2018）等分解水電催化劑。然而，這些催化劑均面臨酸性條件下穩(wěn)定性不高的問(wèn)題。

       目前，尚沒(méi)有關(guān)于在酸性條件下長(zhǎng)壽命穩(wěn)定分解水的非貴金屬電催化劑的相關(guān)報(bào)道。該工作中，科研人員發(fā)現(xiàn)γ-MnO2在特殊電位窗口范圍內(nèi)，可實(shí)現(xiàn)酸性條件下穩(wěn)定的水分解性能，并實(shí)現(xiàn)了8000多小時(shí)的穩(wěn)定性測(cè)試。該合作研究團(tuán)隊(duì)利用原位光譜電化學(xué)等分析方法，系統(tǒng)地研究了γ-MnO2在酸性條件下電催化水氧化反應(yīng)的活性、穩(wěn)定性等問(wèn)題，確定了γ-MnO2酸性條件下分解水的活化、水氧化反應(yīng)和腐蝕失活反應(yīng)的三種電勢(shì)相關(guān)性。實(shí)驗(yàn)表明，控制電解水反應(yīng)在一定的OER電位窗口范圍內(nèi)進(jìn)行是γ-MnO2在酸性條件下穩(wěn)定工作的一個(gè)必要條件。這一工作為發(fā)展能夠取代IrOx的過(guò)渡金屬基的廉價(jià)、穩(wěn)定高效的OER電催化劑提供了新的思路。

 

       該工作得到國(guó)家自然基金委項(xiàng)目、科技部重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃納米科技專項(xiàng)、RIKEN國(guó)際項(xiàng)目助理研究計(jì)劃（IPA）等資助。