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北大潘鋒團(tuán)隊(duì)可充放電鋅離子電池及關(guān)鍵材料研發(fā)取得進(jìn)展

時(shí)間:2018-12-13 10:27來(lái)源:北京大學(xué) 作者:綜合報(bào)道
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 圖:a)MOF-808的離子化后修飾過(guò)程;b)ZnMOF-808單Zn2 離子導(dǎo)體的結(jié)構(gòu)示意圖;c)MOF-808的離子化前后的NMR圖譜對(duì)比;d)ZnMOF-808單Zn2 離子導(dǎo)體電導(dǎo)率的阿倫尼烏斯曲線;鋅片負(fù)極在e)1 M ZnSO4電解液和f)ZnMOF-808單Zn2 離子導(dǎo)體中的Zn沉積形貌
 
       鋅具有最低的電化學(xué)勢(shì)(-0.76V vs SHE),體積能量密度是金屬鋰的3倍,并且在地殼中儲(chǔ)量豐富、環(huán)境友好,因此鋅是一種理想的負(fù)極材料。與鋰離子電池相比,水體系工作的鋅離子電池具有更高的安全性及更低的成本,適用于大規(guī)模能量存儲(chǔ)領(lǐng)域。
 
       但是,鋅負(fù)極在循環(huán)充放電的過(guò)程中比金屬鋰更易形成枝晶,電池短路的風(fēng)險(xiǎn)極大,因此目前實(shí)際應(yīng)用的鋅離子電池都是單次使用的一次電池,而非像我們手機(jī)使用的可循環(huán)充放的鋰離子電池。參考鋰離子電池領(lǐng)域,采用Zn固態(tài)電解質(zhì)替代電解液有望實(shí)現(xiàn)Zn的均勻沉積并抑制枝晶生長(zhǎng),從而推廣Zn金屬二次電池的應(yīng)用。遺憾的是,由于二價(jià)Zn2 與晶格作用較強(qiáng),目前尚未發(fā)現(xiàn)室溫下Zn2 離子電導(dǎo)率較高的固態(tài)材料。
 
       北京大學(xué)深圳研究生院新材料學(xué)院潘鋒教授團(tuán)隊(duì)利用金屬-有機(jī)框架材料(MOFs)具有利于離子快速遷移、高度可設(shè)計(jì)的有序孔道結(jié)構(gòu),首次研發(fā)成功基于MOFs的Zn-單離子導(dǎo)體固態(tài)電解質(zhì)實(shí)現(xiàn)可穩(wěn)定充放電循環(huán)的鋅離子電池。相關(guān)成果發(fā)表于近期的國(guó)際材料與能源知名雜志Nano Energy(doi:j.nanoen.2018.11.038, 影響因子13.3)。
 
       團(tuán)隊(duì)利用離子化后修飾及離子交換等手段,成功地制備了基于MOF-808的Zn2 固態(tài)電解質(zhì)(WZM)(材料的制備過(guò)程如下圖所示)。它是一種固態(tài)的單Zn2 離子導(dǎo)體,室溫電導(dǎo)率高達(dá)0.21 mS∙cm-1,Zn2 離子遷移數(shù)為0.93,電化學(xué)窗口為2.20V,滿足所有已知的鋅離子電池正極材料。這與在電解液中的沉積形貌不同(圖e),在WZM固態(tài)電解質(zhì)的作用下,鋅的沉積均勻、致密且沒有枝晶(圖f)。
 
       通過(guò)對(duì)比研究發(fā)現(xiàn),這種優(yōu)良的沉積形貌得益于帶負(fù)電的MOF孔道對(duì)Zn2 的限制和誘導(dǎo)沉積機(jī)制。他們利用WZM固態(tài)電解質(zhì)組裝了Zn|WAM|VS2固態(tài)電池并進(jìn)行了測(cè)試。室溫下250個(gè)循環(huán)后該固態(tài)電池的容量保持率為首圈的89%,展現(xiàn)了良好的倍率性能。
 
       該工作由潘鋒指導(dǎo),博士后王子奇為第一作者。以上工作得到國(guó)家材料基因組重大專項(xiàng)(2016YFB0700600)、國(guó)家自然科學(xué)基金、深圳市科技創(chuàng)新委的資助支持。
 
(責(zé)任編輯:子蕊)
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