銅鋅錫硒(CZTSe)的組成元素在地球中儲(chǔ)量豐富且無毒,通過少量硫取代硒,其帶隙可以實(shí)現(xiàn)在1.0-1.5 eV 之間調(diào)節(jié),是具有優(yōu)勢(shì)的低成本薄膜太陽能
電池材料。目前,CZTSe最高效率只有12.6%,遠(yuǎn)低于其姊妹化合物銅銦鎵硒(CIGS)的22.6%。實(shí)驗(yàn)研究表明,Na摻雜可以提高CZTSe材料中的載流子(空穴)濃度,增強(qiáng)p型電導(dǎo),進(jìn)而提高
電池效率。但目前摻雜對(duì)其影響機(jī)理尚不明確。
據(jù)此,中國(guó)科學(xué)院合肥物質(zhì)科學(xué)研究院固體物理研究所曾雉課題組對(duì)CZTSe材料中雜質(zhì)和缺陷的性質(zhì)進(jìn)行了深入的研究。研究組利用第一性原理計(jì)算出Na相關(guān)缺陷的形成能、電荷轉(zhuǎn)移能級(jí)和遷移路徑。研究結(jié)果表明,在CZTSe中除了NaSn外,其它與Na相關(guān)的缺陷均為淺施主或受主。其中,NaZn形成能很低,可以在材料中大量存在,因此會(huì)和本征的深能級(jí)缺陷SnZn競(jìng)爭(zhēng),減少電子空穴對(duì)的復(fù)合,增強(qiáng)電池的效率;同時(shí),NaZn具有非常淺的電荷轉(zhuǎn)移能級(jí),可以為材料貢獻(xiàn)空穴,增強(qiáng)材料的p型電導(dǎo);Na容易在CZTSe材料中以間隙Na原子和NaCu的形式進(jìn)行遷移,有助于VCu淺受主的產(chǎn)生。相關(guān)研究結(jié)果發(fā)表在Physical Chemistry Chemical Physics上。
銅基化合物CuGaS2室溫帶隙為2.43eV,接近最佳的中間帶母體材料帶隙,是理想的中間帶太陽能電池材料。近年來,中間帶太陽能電池能夠?qū)崿F(xiàn)三光子吸收過程,理論極限效率高達(dá)46%,因此而受到研究人員廣泛關(guān)注。實(shí)驗(yàn)和理論均已對(duì)多種摻雜元素(Sn、Fe、Ti、Cr等)的CuGaS2進(jìn)行研究,但結(jié)果并不清晰。例如,對(duì)于Fe摻雜CuGaS2材料,實(shí)驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn)隨摻雜量增大光吸收增強(qiáng),但光電流和電壓卻在減小。為此,課題組利用優(yōu)化的雜化密度泛函從缺陷物理的角度進(jìn)行Sn摻雜CuGaS2中的缺陷問題研究。研究發(fā)現(xiàn),CuGaS2中的SnGa是一個(gè)雙極的陷阱,輻射性復(fù)合與激發(fā)的可能性相等,因此會(huì)限制載流子的壽命,亦即光電流大小。另外,SnGa施主會(huì)誘導(dǎo)CuGa受主的自發(fā)形成,兩者電荷補(bǔ)償,將費(fèi)米能級(jí)釘扎在EV +1.4 eV處。此時(shí),離化的SnGa+ 和 CuGa-,2– 缺陷限制了可利用光的范圍。該研究從理論上解釋了目前實(shí)驗(yàn)上觀測(cè)到的現(xiàn)象,為未來研究并理解雜質(zhì)中間帶材料的性質(zhì)提供了新思路。相關(guān)研究工作發(fā)表在Physical Review B上。
研究工作得到了國(guó)家重點(diǎn)基礎(chǔ)研究發(fā)展計(jì)劃(973計(jì)劃)、國(guó)家留學(xué)基金委及合肥超算中心的資助與支持。
圖1. CZTSe中與Na相關(guān)缺陷的形成能隨費(fèi)米能級(jí)的變化(a);Na的遷移路徑(b)。
圖2. CuGaS2中SnGa和CuGa的形成能隨費(fèi)米能級(jí)的變化曲線。箭頭指示絕熱電荷轉(zhuǎn)移能級(jí)所在位置(a);CuGaS2中SnGa0、SnGa- 和SnGa+ 在子帶隙能量區(qū)間的介電函數(shù)的虛部(b)。
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