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中國科大研制出完全非貴金屬驅(qū)動的堿性膜燃料電池

時(shí)間:2022-12-28 09:36來源:中國科學(xué)技術(shù)大學(xué) 作者:綜合報(bào)道
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       近日,中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)高敏銳教授課題組設(shè)計(jì)并研制了一種完全由非貴金屬驅(qū)動的堿性膜燃料電池(AEMFC)。該電池以Ni3N作為陽極、ZrN作為陰極(圖1),在氫氣-氧氣和氫氣-空氣條件下分別展現(xiàn)了256 mW cm-2 和151 mW cm-2的功率密度。相關(guān)成果以“Plasma-Assisted Synthesis of Metal Nitrides for an Efficient Platinum-Group-Metal-Free Anion-Exchange-Membrane Fuel Cell”為題發(fā)表在在國際知名期刊Nano Letters上。
圖1. 等離子體增強(qiáng)化學(xué)氣相沉積制備的Ni3N和ZrN用于AEMFCs。
 
       利用非貴金屬來驅(qū)動燃料電池將大幅度降低電池成本,擺脫對稀有貴金屬資源的依耐。由于非貴金屬位點(diǎn)活性低,結(jié)構(gòu)易變性強(qiáng),導(dǎo)致利用非貴金屬驅(qū)動AEMFCs面臨巨大挑戰(zhàn)。近年來,高敏銳課題組致力于非貴金屬設(shè)計(jì)高性能的AEMFC電極催化劑,已取得階段性進(jìn)展(Nat. Catal.2022, 5, 993;Angew. Chem. Int. Ed.,2022, 61, e202208040;Nat. Commun.2021, 12:2686)。然而,如何基于非貴金屬材料的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)和調(diào)控,實(shí)現(xiàn)其在嚴(yán)苛的電池運(yùn)行環(huán)境下穩(wěn)定的功率輸出仍然是完全非貴金屬燃料電池亟需解決的難題。
 
       過渡金屬氮化物具有導(dǎo)電性優(yōu)異、電化學(xué)穩(wěn)定性好以及耐腐蝕性強(qiáng)等特性,有望設(shè)計(jì)高活性、高穩(wěn)定性AEMFC電催化劑。傳統(tǒng)方法制備過渡金屬氮化物是使用腐蝕性強(qiáng)的氨氣作為氮源,一般會帶來環(huán)境污染;而且,由于需要使用較高的合成溫度,會導(dǎo)致材料燒結(jié),減少催化活性位點(diǎn)。該研究組借助等離子體增強(qiáng)化學(xué)氣相沉積來將氮?dú)怆x子化,有效使得惰性的氮?dú)鈪⑴c反應(yīng),制備了高質(zhì)量的Ni3N和ZrN催化劑。這種方法具有很好的拓展性,可在各自的金屬箔上制備晶片級的Ni3N和ZrN層,展現(xiàn)出很好的應(yīng)用前景 (圖2)。
圖2. 等離子體增強(qiáng)化學(xué)氣相沉積法制備高質(zhì)量的Ni3N和ZrN。
 
       研究人員利用旋轉(zhuǎn)圓盤電極系統(tǒng)評估了Ni3N和ZrN在堿性電解質(zhì)下氫氣氧化(HOR)和氧氣還原(ORR)性能。結(jié)果表明,Ni3N和ZrN分別展現(xiàn)了優(yōu)異的HOR活性和ORR活性,接近貴金屬Pt/C催化劑,并且非常穩(wěn)定;诖税l(fā)現(xiàn),研究人員將Ni3N和ZrN分別用作陽極和陰極催化劑組裝到AEMFC中,在氫氣-氧氣和氫氣-空氣下分別獲得256 mW cm-2 和151 mW cm-2的功率密度,并能夠穩(wěn)定的工作25個(gè)小時(shí)性能不衰減 (圖3)。這是目前完全非貴金屬催化劑驅(qū)動的AEMFCs所報(bào)道的最佳值之一。
圖3. Ni3N和ZrN的電池性能。
 
       借助理論計(jì)算,研究人員發(fā)現(xiàn)氮元素插入到金屬晶格的間隙位點(diǎn)中,會優(yōu)化金屬位點(diǎn)的電子結(jié)構(gòu),使得金屬位點(diǎn)的d帶中心進(jìn)一步遠(yuǎn)離費(fèi)米能級,從而減弱了Ni3N中的Ni活性位點(diǎn)對H中間體的吸附能,并且使得Ni3N展現(xiàn)出了對OH中間體優(yōu)異的吸附能力,從而賦予Ni3N優(yōu)異的堿性HOR活性。此外,N的存在也削弱了ZrN中的Zr活性位點(diǎn)對O中間體的吸附能,使得其接近最優(yōu)的O吸附能,從而帶來優(yōu)異的堿性O(shè)RR活性。
 
       論文的共同第一作者為中國科大博士后張曉隆、博士生胡少進(jìn)和王業(yè)華。中國科大高敏銳教授為通訊作者。相關(guān)研究受到國家自然科學(xué)基金委、國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、安徽省重點(diǎn)研究與開發(fā)計(jì)劃等項(xiàng)目的資助。
 
(責(zé)任編輯:子蕊)
文章標(biāo)簽: 燃料電池
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